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合英选矿设备厂谈:钽铌矿浮选药剂发展
合英选矿设备厂谈:钽铌矿浮选药剂发展
钽铌矿产资源以贫、细、杂难选闻名于世,尽管目前选矿技术比过去有很大的进步,但选矿回收率仍然较低。近年来,国内外许多学者在钽铌浮选药剂方面,进行大量的研究工作,其中比较有效的捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、膦酸类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂。
1. 钽铌矿物捕收剂
(1) 脂肪酸类捕收剂。前苏联波立金С И和格拉德基赫Ю А两人1959年曾采用氧化矿捕收剂:油酸、油酸钠、十三烷酸钠、硫酸烷脂钠和异辛基磷酸钠详细研究铌铁矿-钽铁矿、电气石和石榴石的可浮性。试验表明:使用脂肪酸作捕收剂时,饱和烃基的捕收能力比不饱和的差。当pH值为6~8时,用油酸钠浮选铌铁矿-钽铁矿极有成效,在强酸性介质和强碱性介质中都受抑制。
对脂肪酸进行改性,能提高其选择捕收性。例如,在分子中引入新的有效活性基团磺酸基、多羧基、硫酸基、卤素、胺(氨)基、胺基酰基和酰胺基等。
(2) 胂酸类捕收剂。胂酸能与钽、铌等稀有金属矿物形成牢固的表面化合物,烃基向外,使矿物疏水。但与脉石矿物不存在这种化学吸附,因此捕收能力强、选择性好。缺点是含胂物质在生产和使用上都存在污染问题。苄基胂酸和甲苯胂酸是钽铌矿物及黑钨矿、锡石的有效捕收剂,胂酸与黄药混用能大大提高黑钨矿和锡石的回收率,也能提高钽铌矿物回收率。
(3) 膦酸类捕剂。膦酸在水溶液中的溶解度随pH值改变而改变,一般在碱性介质中溶解度好,实际上是生成碱金属盐而溶解。膦酸与Ca2+、Fe2+、Fe3+、Sn2+等金属离子生成难溶盐,因而能捕收钽铌矿物。用双膦酸捕收铌铁金红石的研究表明:在矿浆pH值为2~4时,双膦酸是铌铁金红石良好的捕收剂,其回收率达到90.87%~91.70%,同时认为双膦酸在铌铁金红石表面被吸附,吸附形式主要为化学吸附。
(4) 羟肟酸类捕收剂。羟肟酸及其盐早期用于浮选孔雀石和赤铁矿,其后用于各种稀有金属矿的捕收剂。萘羟肟酸对黑钨矿有良好的选择捕收性能,而对石英和萤石的捕收能力极弱。用C7~9羟肟酸浮选黄绿石矿,精矿含Nb2O5 6~20%,回收率65~66%。我国某地钽铌细泥矿用工业异羟肟酸配以变压器油进行粗选,当给矿含Nb2O5 0.094%时,可得粗精矿品位Nb2O5 0.9~1.0%,回收率90%左右。
(5) 阳离子捕收剂。在中性介质中,阳离子捕收剂是钽铌矿物的有效捕收剂;在强酸介质中,钽铌矿物表面大多带正电,不利于阳离子捕收剂浮选;
从溶液化学的观点看,阳离子捕收剂在水溶液中发生水解反应,在强碱介质中,OH-浓度大不利于水解反应进行,捕收剂阳离子浓度降低,对浮选不利。巴西Araxa选厂采用胺类作捕收剂,浮选烧绿石获得良好效果。另有研究表明,十二烷基醋酸胺在中性介质中能有效地浮选铌铁矿类矿物。
(6) 其它捕收剂。利用新药剂N2对钽铌矿物进行捕收性能研究表明,高碳链的N2是钽铌矿物的有效捕收剂,在其钽铌矿物表面的吸附是化学吸附。用N-亚硝基苯胲胺浮选白云鄂博铌矿石取得较好结果。前苏联别尔格尔Γ С的探索试验表明,烃基硫酸酯也适应于伟晶岩矿床铌铁矿-钽铁矿的浮选。
很多浮选剂,特别是捕收剂,单独使用时,效果不太理想,但当某些药剂按一定比例组合使用后,出现的效果不是简单的加和效果,而是增效效果,即1+1>2的协同效果。如黄药与羟肟酸组合浮选氧化铜;油酸钠与羟肟酸组合浮选红柱石;胂酸与黄药混用,铜铁灵与苯甲羟肟酸混用,苯甲羟肟酸与塔尔皂混用,浮选黑钨细泥;F203与水杨氧肟酸